يشتمل الجدول الدوري الحديث على أربع فئات :
الفئة s , والفئة p والفئة d والفئة f ,و سوف ندرس الفئة d
1- تحتل المنطقة الوسطى من الجدول الدورى بين الفئتين s , p.
2- تحتوى على اكثر من 60 عنصر اى اكثر من نصف عدد العناصر المعروفة.
3- تبدأ فى الظهور من الدورة الرابعة.:
1-العناصر الانتقالية الرئيسية الفئة d
2-العناصر الانتقالية الداخلية الفئة f
وسوف نكتفي بدراسة العناصر الانتقالية الرئيسية فقط هذا العام.
تسمي بعناصر الفئة d لأنها عناصر يتتابع فيها امتلاء المستوى الفرعى( d ) الذى يتسع لعشرة الكترونات
تتكون من عشرة أعمدة رأسية .
يبدأ العمود الأول منها بعناصر تركيبها الإلكترونى ns2(n-1)d1
ثم يتتابع إمتلاء المستوى الفرعى( d ) حتى نصل إلى العمود الأخير و يكون التركيب الإلكترونى لعناصره ns2(n-1)d10
ترتيب هذه الأعمدة من اليسار إلى اليمين هو :
المجموعة الثامنة تتكون من 3 أعمدة رأسية هى( 8 , 9 , 10 ) و هى تختلف عن بقية المجموعات . (B ) …. علل ؟ لوجود تشابه بين عناصرها الأفقية اكبر من التشابه بين العناصر الرأسية .
يمكن تقسيم عناصرها أفقيا إلى 4 سلاسل أفقية.
يتتابع فيها امتلاء المستوى الفرعى3d
تقع فى الدورة الرابعة بعد الكالسيوم
تشمل 10 عناصر من السكانديوم (21Sc)الى الخارصين
يتتابع فيها امتلاء المستوى الفرعى4d
تقع فى الدورة الخامسة بعد الإسترانشيوم
تشمل 10 عناصر من اليتريوم (39Y) الى الكادميوم (48Cd)
يتتابع فيها امتلاء المستوى الفرعى5d
تقع فى الدورة السادسة
تشمل 10 عناصر من اللانثانيوم(57La) الى الزئبق (80Hg)
يتتابع امتلاء المستوى الفرعى 6d
تقع فى الدورة السابعة بعد الراديوم
السلسلة الانتقالية الاولي:
تمثل عناصر السلسلة الإنتقالية الرئيسية الأولى مجتعمة حوالى 7 % من وزن القشرة الأرضية
السكانديوم: يوجد بكميات صغيرة جدا موزعة علي نطاق واسع من القشرة الأرضية
الأهمية:
1- يستخدم في صناعة طائرات الميج المقاتلة …. علل …؟ لأنه عند إضافة نسبة ضئيلة منه إلي الألومنيوم تتكون سبيكة تمتاز بخفتها وصلابتها .
2- يضاف إلي مصابيح ابخرة الزئبق لإنتاج ضوء عالي الكفاءة يشبه ضوء الشمس لذا تستخدم هذه المصابيح في التصوير التلفزيوني أثناء الليل .
التيتانيوم 22Ti:(Ar) 4s2 , 3d2
الوصف:عنصر شديد الصلابة كالصلب و لكنه أقل منه الكثافة .
1-ستخدم سبائكه مع الالومنيوم فى صناعة الطائرات و المركبات الفضائية ……….. ( علل ) ؟
لأنه يحافظ على متانته فى درجات الحرارة المرتفعة فى الوقت الذى تنخفض فيه متانة الالومنيوم.
2-يستخدم فى عمليات زرع الاسنان و المفاصل الصناعية ( علل ) لأن
الجسم لا يلفظه و لا يسبب اى نوع من التسمم .
أهم مركبات التيتانيوم:ثانى أكسيد التيتانيوم( TiO2 ) الذى يدخل فى تركيب مستحضرات الحماية من أشعة الشمس ….. ( علل ) ؟
الكروم 24Cr:(Ar) 4s1 , 3d5
الوصف :عنصر على درجة عالية من النشاط الكيميائى لكنه يقاوم فعل العوامل الجوية …… ( علل )؟
الأهمية:يستخدم الكروم ف طلاء المعادن ودباغة الجلود .
1- أكسيد الكروم III( Cr2O3 )الذى يستخدم فى عمل الاصباغ
2- ثانى كرومات البوتاسيوم K2Cr2O7التى تستخدم كمادة مؤكسدة .
الفانديوم 23V:(Ar) 4s2 , 3d3
الوصف:مركباته ألوانها جميلة ومتعددة .
1-تضاف نسبة ضئيلة منه الى الصلب فتتكون سبيكة تستخدم فى صناعة زنبركات السيارات .. ( علل ) ؟
لأنها تتميز بقساوة عالية و قدرة كبيرة على مقاومة التأكل.
أهم مركبات الفانديوم:
-خامس أكسيد الفانديوم V2O5 الذى يستخدم :
كعامل حفازفى صناعة المغناطيسات فائقة التوصيل .
كصبغ فى صناعة السيراميك و الزجاج .
المنجنيز 25Mn:(Ar) 4s2 , 3d5
الوصف:لا يستخدم و هو فى حالته النقية و انما يستخدم فى صورة
سبائك أو مركبات ( علل ) لهشاشته الشديدة
1- تستخدم سبائك الحديد مع المنجنيز فى صناعة خطوط السكك الحديدية …( علل ) ؟ لأنها أصلب من الصلب.
2- تستخدم سبائك الالومنيوم مع المنجنيز فى صناعة المشروبات الغازية ( الكانز ) … ( علل ) ؟ لمقاومتها للتأكل
3- ثانى أكسيد المنجنيز( MnO2 ) : و هو عامل مؤكسد قوى و يستخدم فى صناعة العمود الجاف ( حجر البطارية ) .
4- برمنجانات البوتاسيوم ( KMnO4 ): تستخدم كمادة مطهرة و مؤكسدة.
5-كبريتات المنجنيزII( MnSO4 ) : تستخدم كمبيد للفطريات .
الحديد 26Fe:(Ar) 4s2, 3d6
1-يستخدم فى الخرسانات المسلحة و أبراج الكهرباء .
2-يستخدم صناعة السكاكين و مواسير البنادق و المدافع و الادوات الجراحية
3-يستخدم كعامل حفاز فى تحضير النشادر بطريقة ( هابر – بوش )
4-يستخدم كعامل حفاز فى تحويل الغاز المائى( CO + H2 ) الى وقود سائل بطريقة ( فيشر – تروبش )
الكوبلت 27Co:(Ar) 4s2 , 3d7
الوصف:يشبه الحديد فى أن كلاهما قابل للتمغنط ويستخدما فىصناعة المغناطيسات .
1-يستخدم الكوبلت فى البطاريات الجافة فى السيارات الحديثة .
2-له 12 نظير مشع وأهم نظائره الكوبلت 60 الذى تصدر عنه أشعة جاما التى تمتاز بقدرة عالية على النفاذ و لذلك يستخدم فى :
أ – حفظ المواد الغذائية .
ب – التاكد من جودة المنتجات حيث يكشف عن مواقع الشقوق و لحام الوصلات
ج- يستخدم فى الطب فى الكشف عن الاورام الخبيثة و علاجها .
الأهمية:
1- يستخدم النيكل فى صناعة بطاريات النيكل – كادميوم القابلة لإعادة الشحن
2-طلى به معادن كثيرة لحمايتها من الأكسدة و الصدأ و يعطيها شكلاً أفضل .
3- يستخدم النيكل المجزأ فى هدرجة الزيوت .
4-تتميز سبائك النيكل مع الصلب بالصلابة و مقاومة الصدأ و مقاومة الاحماض.
5- تستخدم سبائك النيكل مع الكروم فى صناعة ملفات
الوصف:
1- أول فلز عرفه الانسان في التاريخ
2- سبيكته مع القصدير تعرف باسم البرونز .
الأهمية:ستخدم في صناعة الكابلات وسبائك العملات المعدنية وذلك لأنه موصل جيد للكهرباء
و الذى يستخدم :- كمبيد حشرى و كمبيد للفطريات فى عملية تنقية مياه الشرب .
2- تكوين محلول فهلنج . وهو من مركبات النحاس و يستخدم فى الكشف عن سكر الجلوكوز حيث يتحول من اللون الازرق الى اللون البرتقالى
الأهمية:تتركز معظم إستخدامات الخارصين فىجلفنة الفلزات ….( علل ) لحمايتها من الصدأ
1-أكسيد الخارصين ZnO الذى يدخل فى صناعة الدهانات و المطاط و مستحضرات التجميل
2- كبريتيد الخارصين ZnS الذى يستخدم فى صناعة الدهانات المضيئة و شاشات الاشعة السينية
ج: لأنها تتكون من ثلاثة أعمدة رأسية يكون التشابه بين عناصرها الأفقية أكثر من التشابه بين عناصرها الرأسية .
ج :لأنها تتماز بخفتها و شدة صلابتها .
ج :لأنها تستخدم لإنتاج ضوءعالى الكفاءة يشبه ضوءالشمس .
ج :لأنها تستخدم لإنتاج ضوءعالى الكفاءة يشبه ضوء الشمس لذلك تستخدم في التصوير التلفزيونى الليلى .
ج :لأنه يحافظ على متانته فىدرجات الحرارة المرتفعة فىالوقت الذى تنخفض فيه متانة الألومنيوم.
ج :لأن الجسم لايلفظه ولايسبب اى نوع من التسمم .
ج :حيث تعمل دقائقه النانوية علىمنع وصول الاشعة فوق ا لبنفسيجية للجلد .
ج :لأنها تتميزبقساوة عالية وقدرة كبيرة على مقاومة التأكل .
9-أهمية خامس اكسيد الفانديوم ؟؟ .
ج :لأنه يستخدم :
كعامل حفازفى صناعة المغناطيسات فائقة التوصيل .كصبغ فى صناعة السيراميك
ج :بسبب تكون طبقة من الأكسيد على سطحه ويكون حجم جزيئات الأكسيد المتكون أكبر من حجم ذرات العنصر نفسه مما يعطى سطحاًغيرمساميا من الأكسيد تمنع إستمرار تفاعل الكروم مع أكسجين الجو .
ج : لهشاشته الشديدة .
ج : لأنها أصلب من الصلب .
ج :لمقاومتها للتأكل .
ج: لأن كلاهما قابل للتمغنط .
ج :تصدر عنه أشعة جاما التى تمتاز بقدرة عالية على النفاذ و لذلك يستخدم فى :
ج :لأنها تقاوم التأكل حتى وهى مسخنة لدرجة الاحمرار
تطلى الكثير من المعادن بالنيكل ؟؟ .
ج :لحمايتها من الأكسدة والصدأ ويعطيها شكلاً أفضل .
يستخدم النحاس في صناعة الكابلات الكهربية ؟؟.
ج :لأنه جيد التوصيل للكهرباء .
أهمية إستخدام كبريتات النحاس عند تنقية مياه الشرب ؟؟ .
ج :لأنه يستخدم كمبيد للفطريات فى عملية تنقية مياة الشرب .
ملاحظات:
1-تقع عناصر السلسة الإنتقالية الأولى بعد الكالسيوم (20Ca) فى الدورة الرابعة وتركيبه الإلكترونى[18Ar]4s2 حيث يتتابع فيها امتلاء أوربيتالات المستوى الفرعى (3d) الخمسة بالإلكترونات المفردة حتى نصل إلى المنجنيز (3d5) ثم يحدث إزدواج فى الإلكترونات حتى نصل إلى الخارصين ( الزنك ) (3d10) ( قاعدة هوند ) .
2-أ- يشذ التوزيع الالكتروني لكلاً من :
(أ) الكروم (24Cr) يكون : [Ar] 3d54s1
(ب) النحاس (29Cu) يكون : [Ar]3d104s1
نتيجة إنتقال واحد إلكترون من (4s) إلى (3d) حتى يكون (3d) نصف ممتلئ كما فى الكروم أو تام الامتلاء كما فى النحاس ويكون (s) نصف ممتلئ وبذلك تكون الذرة أكثر استقراراً.
ب- الذرة تكون أقل طاقة وأكثر استقراراً عندما يكون المستوى الفرعى(d)فى إحدى الحالات الآتية:-
لاحظ أن الامتلاء الكامل أو الإمتلاءالنصفى للمستوى الفرعى ليس هو العامل الوحيد لثبات التركيب الإلكترونى للعنصر فى المركب .
تعطى جميع عناصر السلسلة الإنتقالية الأولى حالة التأكسد ( + 2 ) و ذلك بفقد إلكترونى المستوى الفرعى(4s ) أولا وفى حالات التاكسد الأعلى تفقد الإلكترونات من المستوى الفرعى(3d)
لاحظ :السكانديوم الوحيد الذى يعطى حالة تأكسد +3 مباشرة لأن فى هذه الحالة يكون (3d0) فارغاً تماماً من الإلكترونات و تكون الذرة أكثر ثباتاً .
ملاحظة رقم 4
تزداد حالات التاكسد حتى تصل أقصاها ( +7 ) فى حالة المنجنيز الذي يقع في المجموعة 7B ثم تقل حتى تصل الى ( +2 ) فى الخارصين الذي يقع في المجموعة 2B ، ومن هنا يتضح أن اعلي عدد تأكسد لأي عنصر لا يتعدي رقم مجموعته ماعدا عناصر المجموعة IB وهي النحاس والفضة والذهب .
ملاحظة رقم 5
تتميز العناصر الإنتقالية بتعدد حالات تأكسدها ( علل ) ؟
ج: لأن الالكترونات المفقودة عند تأكسد العنصر تخرج من المستوى الفرعى(4s) أولاً ثم المستوى الفرعى القريب منه فى الطاقة (3d) بالتتابع .
مما سبق يمكن وضع تعريف للعنصر الانتقالي:-
هو العنصر الذى تكون فيه الأوربيتالات (d1-9) أو (f1-13) مشغولة ولكنها غير تامة الامتلاء سواء فى الحالة الذرية أو في أى حالة من حالات تأكسده
ج: لأن الذرة تكون أكثر استقراراً عندما يكون المستوي الفرعي 3d نصف ممتلئ ( كما في Cr 24 ) أو تام الامتلاء ( كما في Cu 29 ) .
ج : لأن الزيادة فى جهد التأين الثانى فى حالة الصوديوم و الثالث فى حالة الماغنسيوم و الرابع فى حالة الألومنيوم كبيرة جدا لأنه يتسبب فى كسر مستوى طاقة مكتمل .
ج : لأن ذلك يتسبب فى كسر مستوى طاقة مكتمل .
ج : لأن فى هذه الحالة يكون (3d0) فارغاً تماماً من الإلكترونات و تكونالذرة أكثر ثباتاً
ج : لأن الالكترونات المفقودة عند تأكسد العنصر تخرج من المستوى الفرعى(4s) أولاً ثم المستوى الفرعى القريب منه فى الطاقة (3d) بالتتابع .
ج : تعتبر عناصر انتقالية لأن المستوى الفرعى (d)للعناصر الثلاثة ممتلئ بالإلكترونات فى الحالة الذرية و لكن عندما تكون حالة التأكسد (+2) أو (+3) يكون المستوى الفرعى( d ) غير ممتلئ ( d9 ) , ( d8 ) اذن فهى عناصر انتقالية .
النحاس[29Cu] | الفضة[47Ag] | الذهب [79Au] |
[18Ar] 3d10, 4s1 | [36Kr] 4d10, 5s1 | [54X] 4f14, 5d10, 6s1 |
ج : لا تعتبر عناصر انتقالية لأن المستوى الفرعى(d10) تام الامتلاء سواء فى الحالة الذرية أو حتى فى حالة التأكسد +2.